吡啶類合成農(nóng)藥除雜分離提純過濾洗滌干燥機(jī)的工藝研究

發(fā)布時間：2021-04-12

　　2-氯-5-氯甲基吡啶(簡稱CCMP)是合成吡蟲啉和啶蟲脒等農(nóng)藥的關(guān)鍵中間體，也是一些醫(yī)藥合成的中間體。其純品為白色晶體，熔點(diǎn)34～35℃，沸點(diǎn)100～105℃/400Pa，有刺激性氣味，對皮膚和眼睛有較大的刺激性。自20世紀(jì)90年代吡蟲啉問世以來，尤其是隨著烯啶蟲胺、噻蟲啉、啶蟲脒等高效煙堿類農(nóng)藥的相繼出現(xiàn)，此類農(nóng)藥的性能尤為突出，具有高效、低毒、對環(huán)境友好等顯著特點(diǎn)，有著廣泛的應(yīng)用和廣闊的市場前景。

　　2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法有很多，我國目前普遍采用以3-甲基吡啶為原料，通過氯化甲基法或N-氧化法合成，也有采用環(huán)戊二烯路線，通過氯腈醛催化環(huán)合法合成。雖然這些方法的反應(yīng)步驟少，原料成本低，但產(chǎn)物的分離較為因難，不易獲得較高純度的產(chǎn)品，從而影響了以CCMP為中間體的農(nóng)藥產(chǎn)品的質(zhì)量。

　　不論以何種方法合成CCMP，都需要對其進(jìn)行精制加工。工業(yè)上采用甲苯作溶劑對生產(chǎn)出來的CCMP進(jìn)行萃取，該甲苯溶液一般含CCMP10%～12%，要得到CCMP晶體，需經(jīng)過兩次蒸餾：第 一次蒸餾主要是蒸出甲苯，得到含量為70%～80%的粗品;第二次蒸餾蒸出CCMP，冷卻后即為晶體，含量90%左右。該方法的缺點(diǎn)在于未充分考慮CCMP是熱敏性物質(zhì)的特點(diǎn)，因此經(jīng)過兩次長時間高溫蒸餾后，產(chǎn)品損失較大，CCMP晶體含量也不理想。另外蒸汽、電、冷消耗比較大, 生產(chǎn)成本高。

吡啶類合成農(nóng)藥除雜分離提純過濾洗滌干燥機(jī) 工藝研究

　　采用全密閉過濾洗滌干燥機(jī)對2-氯-5-氯甲基吡啶精制工藝進(jìn)行了改進(jìn)，將初次蒸餾CCMP粗品，在較低的溫度下結(jié)晶，過濾后，濾液循環(huán)套用。該工藝流程容易控制，運(yùn)行較平穩(wěn)，與現(xiàn)有其它處理工藝相比，不僅提高了收率，還減少了大量蒸汽消耗，明顯降低了CCMP處理的運(yùn)行費(fèi)用與成本。此外還可以不蒸出甲苯，直接采用CCMP溶液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到的母液進(jìn)行循環(huán)套用。

　　(1) 采用過濾洗滌干燥機(jī)結(jié)晶精制工藝，CCMP的總收率可達(dá)74%，同時生產(chǎn)成本大幅降低。

　　(2) 根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，可選擇結(jié)晶精制工藝：結(jié)晶溫度10℃，結(jié)晶時間2h。結(jié)晶時間越長，晶形越好。

　　(3) 結(jié)晶精制時，CCMP的母液可以套用10次以上，而且過剩的母液集中處理可大大減少高溫蒸餾過程中殘渣產(chǎn)生量，減少環(huán)境污染。

　　(4) 在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢，稀釋于足夠的冷水中，使CCMP析出，降至室溫后過濾，濾餅用甲醇洗至濾液無色，得2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

　　采用全密閉過濾洗滌干燥機(jī)對2-氯-5-氯甲基吡啶等合成農(nóng)藥除雜分離提純，產(chǎn)品純度可達(dá)95%以上。這條路線工藝簡單，合成收率高，產(chǎn)品純度高，經(jīng)濟(jì)效益顯著，克服了原有技術(shù)產(chǎn)生大量廢水的缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了環(huán)合反應(yīng)的清潔生產(chǎn)。